1.膨脹計法 在膨脹計內(nèi)裝入適量的受測聚合物，通過抽真空的方法在負壓下將對受測聚合物沒有溶解作用的惰性液體充入膨脹計內(nèi)，然后在油浴中以一定的升溫速率對膨脹計加熱，記錄惰性液體柱高度隨溫度的變化。由于高分子聚合物在玻璃化溫度前后體積的突變，因此惰性液體柱高度-溫度曲線上對應(yīng)有折點。折點對應(yīng)的溫度即為受測聚合物的玻璃化溫度。

　　2.折光率法 利用高分子聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度前后折光率的變化，找出導(dǎo)致這種變化的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

　　3.熱機械法(溫度-變形法) 在加熱爐或環(huán)境箱內(nèi)對高分子聚合物的試樣施加恒定載荷;記錄不同溫度下的溫度-變形曲線。類似于膨脹計法，找出曲線上的折點所對應(yīng)的溫度，即為:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

　　4.DTA法(DSC)[1] 以玻璃化溫度為界，高分子聚合物的物理性質(zhì)隨高分子鏈段運動自由度的變化而呈現(xiàn)顯著的變化，其中，熱容的變化使熱分析方法成為測定高分子材料玻璃化溫度的一種有效手段。目前用于玻璃化溫度測定的熱分析方法主要為差熱分析(DTA和差示掃描量熱分析法(DSC和熱機械法)。以DSC為例，當溫度逐漸升高，通過高分子聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，DSC曲線上的基線向吸熱方向移動(見圖)。圖中A點是開始偏離基線的點。將轉(zhuǎn)變前后的基線延長，兩線之間的垂直距離為階差ΔJ，在ΔJ/2 處可以找到C點，從C點作切線與前基線相交于B點，B點所對應(yīng)的溫度值即為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。熱機械法即為玻璃化溫度過程直接記錄不做換算，比較方便。

　　5.動態(tài)力學(xué)性能分析(DMA)法 高分子材料的動態(tài)性能分析(DMA)通過在受測高分子聚合物上施加正弦交變載荷獲取聚合物材料的動態(tài)力學(xué)響應(yīng)。對于彈性材料(材料無粘彈性質(zhì))，動態(tài)載荷與其引起的變形之間無相位差(ε=σ0sin(ωt)/E)。

　　當材料具有粘彈性質(zhì)時，材料的變形滯后于施加的載荷，載荷與變形之間出現(xiàn)相位差δ:ε=σ0sin(ωt+δ)/E。將含相位角的應(yīng)力應(yīng)變關(guān)系按三角函數(shù)關(guān)系展開，定義出對應(yīng)與彈性性質(zhì)的儲能模量G'=Ecos(δ) 和對應(yīng)于粘彈性的損耗模量G"=Esin(δ) E因此稱為模量E=sqrt(G'2+G"2) 由于相位角差δ的存在，外部載荷在對粘彈性材料加載時出現(xiàn)能量的損耗。

　　粘彈性材料的這一性質(zhì)成為其對于外力的阻尼。阻尼系數(shù) γ=tan(δ)=G''/G' 由此可見，高分子聚合物的粘彈性大小體現(xiàn)在應(yīng)變滯后相位角上。當溫度由低向高發(fā)展并通過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，材料內(nèi)部高分子的結(jié)構(gòu)形態(tài)發(fā)生變化，與分子結(jié)構(gòu)形態(tài)相關(guān)的粘彈性隨之的變化。這一變化同時反映在儲能模量，損耗模量和阻尼系數(shù)上。下圖是聚乙酰胺的DMA曲線。

　　振動頻率為1Hz。在-60和-30°C之間，貯能模量的下降，阻尼系數(shù)的峰值對應(yīng)著材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化。相應(yīng)的溫度即為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。

　　6.核磁共振法(NMR) 溫度升高后，分子運動加快，質(zhì)子環(huán)境被平均化(處于高能量的帶磁矩質(zhì)子與處于低能量的的帶磁矩質(zhì)子在數(shù)量上開始接近;N-/N+=exp(-E/kT))，共振譜線變窄。到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，Tg時譜線的寬度有很大的改變。利用這一現(xiàn)象，可以用核磁共振儀，通過分析其譜線的方法獲取高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。